磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3（PO4）2等形式存在．...

(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。

①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）　　　　 ΔH1=＋Q1kJ·mol-1

②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） 　　 ΔH2=－Q2 kJ·mol-1

③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)　　　 ΔH3=＋Q3kJ·mol-1

已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。

a、写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式_____________________________。

b、上述反应中SiO2起何作用？______________________________________。

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体　 　　 　　 (写化学式)。

（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在　　　　　　　　　　　　 之间 (已知磷酸的各级电离常数为：K1 = 7.1×10−3　　 K2 = 6.3×10−8　　 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9　 lg6.3≈0.8　 lg≈0.6) 。Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 (用离子方程式表示)。

（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O＝20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是　　　　　　　　 。

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(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。

①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）ΔH1=＋Q1kJ·mol-1

②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） ΔH2=－Q2 kJ·mol-1

③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)　　　 ΔH3=＋Q3kJ·mol-1

已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。

a、写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式_____________________________。

b、上述反应中SiO2起何作用？______________________________________。

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体　 　　 　　 (写化学式)。

（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在　　　　　　　　　　　　 之间(已知磷酸的各级电离常数为：K1= 7.1×10−3　　 K2 = 6.3×10−8　　 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9　 lg6.3≈0.8　 lg≈0.6) 。Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　 (用离子方程式表示)。

（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O＝20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是　　　　　　　　 。

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（9分）磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在电炉中高温(～1550℃)下通过下面三个反应共熔得到。

①4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)＝12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g）ΔH1=＋Q1kJ·mol-1

②CaO(s)+SiO2(s)＝CaSiO3(s） ΔH2=－Q2 kJ·mol-1

③CO2 (g)＋C(s)＝2CO(g)　　　 ΔH3=＋Q3kJ·mol-1

已知：CaSiO3的熔点(1546℃)比SiO2低。

写出由磷酸钙矿制取白磷总的反应方程式____________。

（2）白磷在热的浓氢氧化钾溶液中歧化得到一种次磷酸盐(KH2PO2)和一种气体　　　　　　 （写化学式）。

（3）磷的重要化合物NaH2PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得。工业上为了使反应的主要产物是NaH2PO4，通常将pH控制在　　 　　 　 之间(已知磷酸的各级电离常数为：K1 = 7.1×10−3　　 K2 = 6.3×10−8　　 K3 =4.2×10−13 lg7.1≈0.9　 lg6.3≈0.8　 lg4.2≈0.6) 。Na2HPO4 溶液显碱性，若向其溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是　　　　　　　　　　　 (用离子方程式表示)。

（4）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P 4+60CuSO4+96H2O= 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是　　　　　 　 。

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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca₃(PO₄)₂等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）白磷(P₄)可由Ca₃(PO₄)₂、焦炭和SiO₂在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：

2Ca₃(PO₄)₂(s)+10C(s)="==" 6CaO(s)+P₄(s)+10CO(g) △H₁ ="+3359.26" kJ·mol^－1

CaO(s)+SiO₂(s)="==" CaSiO₃(s)                  △H₂ ="-89." 61 kJ·mol^－1

2Ca₃(PO₄)₂(s)+6SiO₂(s)+10C(s)="==" 6CaSiO₃(s)+P₄(s)+10CO(g)   △H₃

则△H₃ =________kJ·mol^－1。

（2）白磷中毒后可用CuSO₄溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P ₄+60CuSO₄+96H₂O="==" 20Cu₃P+24H₃PO₄+60H₂SO₄

60molCuSO₄能氧化白磷的物质的量是________。

（3）磷的重要化合物NaH₂PO₄、Na₂HPO₄和Na₃PO₄可通过H₃PO₄与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

①为获得尽可能纯的NaH₂PO₄，pH应控制在________；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为________。

②Na₂HPO₄溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl₂溶液，溶液则显酸性，其原因是

________(用离子方程式表示)。

（4）磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2：1 反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

①酸性气体是________(填化学式)。

②X的结构简式为________。

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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：

2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)=6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g)　　　 ΔH1＝＋3359.26 kJ·mol－1

CaO(s)＋SiO2(s)=CaSiO3(s)　　 ΔH1＝－89.61 kJ·mol－1

2Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)=6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g)　　　 ΔH3

则ΔH3＝________kJ·mol－1。

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P4＋60CuSO4＋96H2O=20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4

60 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是________。

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。

①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在________；pH＝8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为________。

②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是________(用离子方程式表示)。

（4）磷的化合物三氯氧磷（）与季戊四醇（）以物质的量之比2:1反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢蛮如下图所示：

①酸性气体是______________________(填化学式)。

②X的结构简式为__________________。

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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)　ΔH1=+3 359．26 kJ·mol-1

CaO(s)+SiO2(s)CaSiO3(s)　ΔH2=-89．61 kJ·mol-1

2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)　ΔH3

则ΔH3=　　　 kJ·mol-1。

（2）焙烧产生的SO2可用于制硫酸。已知25 ℃、101 kPa时：

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)　ΔH1=-197 kJ·mol-1；

H2O(g)H2O(l)　ΔH2=-44 kJ·mol-1；

2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)2H2SO4(l)　ΔH3=-545 kJ·mol-1。

则SO3(g)与H2O(l)反应的热化学方程式是　　　　　　　　。

（3）大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成：

①I-(aq)+O3(g)IO-(aq)+O2(g)　ΔH1

②IO-(aq)+H+(aq)HIO(aq)　ΔH2

③HIO(aq)+I-(aq)+H+(aq)I2(aq)+H2O(l)　 ΔH3

总反应的化学方程式为　　　　　　，其反应热ΔH=　　　。

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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，它的单质和化合物在工农业生产中应用广泛。白磷可通过反应 2Ca3(PO4)2+10C→6CaO+P4+10CO 获得。完成下列填空：

（1）磷原子的最外层电子排布式是__________，氧原子核外有______种不同运动状态的电子。C、O两种元素非金属性较强的是_______________。

（2）白磷在空气中露置时间长了会因温度达到____而自燃，使白磷升温的热量主要来自_________。某温度时，在2.0L恒容密闭容器中充入0.5mol PCl5，发生反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)－Q，经过一段时间后达到平衡。

（3）该反应的平衡常数表达式 K=_____________；

（4）其他条件不变，起始时向上述容器中充入1.0 mol PCl5，达到平衡时，PCl5的转化率____（选填“增大”、 “减小”“不变”），平衡常数 K____（选填“增大”、 “减小”“不变”）。

（5）在不同时间（t）测得反应过程中 PCl5 的部分数据如下：

则 100s 时， PCl3的物质的量浓度是__________________。

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磷在自然界常以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物有着广泛的应用。

（1）红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如图所示（图中的△H表示生成1mol产物的数据）。

请回答问题：

①PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 。

②P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的△H3＝　　　 。

（2）PCl5分解成PCl3和Cl2的反应是可逆反应。T℃时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，经过250 s达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

①反应在50～150s 内的平均速率v(PCl3)＝　　　　　　　　 。

②试计算该温度下反应的平衡常数（写出计算过程，保留2位有效数字）

（3）NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

①为获得较纯的Na2HPO4，pH应控制在　　　　 ；pH＝6时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为：　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 。

②Na2HPO4溶液呈碱性，加入足量的CaCl2溶液，溶液显酸性，溶液显酸性的原因是（从离子平衡角度分析）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 。

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硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）已知：重晶石（BaSO4）高温煅烧可发生一系列反应，其中部分反应如下：

BaSO4(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)　 △H= + 571.2 kJ・mol—1

BaS(s)= Ba(s)+S(s)　 △H= +460 kJ・mol—1

已知：2C(s)+O2(g)=2CO(g)　 △H= -221 kJ・mol—1

则：Ba(s)+S(s)+2O2(g)=BaSO4(s)　 △H= 　 　 ________________ 。

（2）雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料。已知As2S3和HNO3有如下反应：

As2S3+10H++ 10NO3-=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O

当反应中转移电子的数目为2mol时，生成H3AsO4的物质的量为　　 ________ ________ 。

（3）向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种（H2S、HS—、S2—）的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如下图所示（忽略滴加过程H2S气体的逸出）。

①含硫物种B表示　　　 ________________。在滴加盐酸过程中，溶液中c(Na+)与含硫各物种浓度的大小关系为 　 ________________(填字母)。

a．c(Na+)= c(H2S)+c(HS—)+2c(S2—)

b．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)

c．c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)]

②NaHS溶液呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是 　 ________________ （用离子方程式表示）。

（4）硫的有机物（）与甲醛、氯化氢以物质的量之比1:1:1反应，可获得一种杀虫剂中间体X和H2O。

及X的核磁共振氢谱如下图，其中　　　 ________________（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）为的核磁共振氢谱图。写出X的结构简式：　　　 ________________。

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